本发明提供一种绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,包括:天然低共熔溶剂的制备、凹凸棒纯化、凹凸棒酸化、Fe3O4@H‑ATP的制备、硅烷偶联剂改性Fe3O4@H‑ATP的制备、绿色磁性双模板分子印迹聚合物制备。本发明所提供的绿色磁性双模板分子印迹聚合物,采用绿色低共熔溶剂代替传统有机功能单体,并以无毒无害且廉价的凹凸棒粘土作为载体,以合成可选择性吸附短瓣金莲花提取液中荭草苷和牡荆苷的绿色磁性双模板分子印迹聚合物。制备的方法结合了天然低共熔溶剂的绿色安全性、四氧化三铁的可回收性、凹凸棒的低成本性以及高吸附容量和较强的靶向吸附的优点,因此可适用于快速分离短瓣金莲花中的荭草苷和牡荆苷,并可循环使用。
1.一种绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤: S1:天然低共熔溶剂的制备 将氯化胆碱、咖啡酸和甲酸按照预定比例混合均匀,在温度为80℃下加热至透明均匀的液体,且在室温下没有晶体析出,制得天然低共熔溶剂,其中,氯化胆碱、咖啡酸和甲酸的摩尔比为3:1:1.5; S2:凹凸棒纯化 将六氟偏磷酸钠、凹凸棒粘土按照预定比例混合均匀,加入纯水连续搅拌洗涤24h,静置30min,取上层悬浮液,15000r/min离心3min,超纯水搅拌溶解洗涤离心沉淀,重复洗涤三次,离心得到膏状凹凸棒纯化产物,真空40℃干燥; S3:凹凸棒酸化 取S2中膏状凹凸棒纯化产物加入1mol/L的盐酸混合,连续搅拌24h,用纯水洗涤酸化后的膏状凹凸棒纯化产物直至无氯离子,15000r/min离心3min得到膏状产物,真空40℃干燥12h,经研磨粉碎,用100目筛子过筛,密封保存备用,得到H-ATP; S4:Fe3O4@H-ATP的制备 将FeCl3·6H2O固体23.35g与FeSO4·7H2O固体12.01g置于250mL三颈圆底烧瓶中,加入适量超纯水超声至完全溶解,加入S3中10g酸化凹凸棒,超声分散30min,机械搅拌,油浴加热,待温度上升至75℃,缓慢加入50mL氨水,在氮气保护下,继续机械搅拌3.5h,反应完成后用磁铁分离产物,依次使用纯水、无水乙醇各洗涤三次,在40℃真空干燥箱中干燥,过夜,研磨、粉碎、过筛,密封保存; S5:硅烷偶联剂改性Fe3O4@H-ATP的制备 将Fe3O4@H-ATP、3-氨基三甲氧基硅烷各5g,及20倍质量的乙醇-水混合于三颈圆底烧瓶中,50℃条件下超声40min,再于50℃下机械搅拌8h,反应完成后用磁铁分离产物,用乙醇-水洗涤三次,40℃真空干燥箱干燥,过夜,研磨、粉碎、过筛,密封保存,制得硅烷偶联剂改性Fe3O4@H-ATP; S6:制备绿色磁性双模板分子印迹聚合物 称取荭草苷和牡荆苷标准品各0.0125mmol溶于20mL甲醇-乙腈中,加入6mmol天然低共熔溶剂、30mg硅烷偶联剂改性Fe3O4@H-ATP,在50℃下预聚12h,将0.9mL乙二醇二甲基丙烯酸酯、30mg 2,2'-偶氮双(异丁腈)与预聚物混合后超声溶解,N2鼓泡10min后,在65℃继续氮气保护,机械搅拌24h,用磁铁辅助分离产物,用甲醇清洗3-4次,40℃真空干燥,过夜,研磨,粉碎,反应结束后采用甲醇-乙酸溶液索式提取,直至模板全部洗脱,用磁铁辅助分离产物,甲醇清洗至无乙酸味道,40℃真空干燥,研磨待用,即可制备绿色磁性双模板分子印迹聚合物。
2.根据权利要求1所述的绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于:所述S2中六氟偏磷酸钠、凹凸棒粘土的质量比为1:50。
3.根据权利要求1所述的绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于:所述S3中膏状凹凸棒纯化产物与盐酸的固液比为1:5。
4.根据权利要求1所述的绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于:所述S5中Fe3O4@H-ATP、3-氨基三甲氧基硅烷、乙醇-水的质量比为1:1:20,其中,乙醇-水的体积比为9:1。
5.根据权利要求1所述的绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于:所述S6中甲醇-乙腈的体积比为1:1。
6.根据权利要求1所述的绿色磁性双模板分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于:所述S6中甲醇-乙酸的体积比为9:1。
7.一种如权利要求1-6中任意一项制备方法制得的绿色磁性双模板分子印迹聚合物的应用,其特征在于,所述绿色磁性双模板分子印迹聚合物用于对短瓣金莲花中荭草苷和牡荆苷进行选择性分离。
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