本发明公开了一种中空纳米纤维Co3O4/S复合材料及制备方法与用途,该方法包含:(1)将乙酸钴、聚丙烯腈和聚乙烯吡咯烷酮溶于有机溶剂中,室温搅拌,静置得到电纺液;(2)抽取电纺液,进行静电纺丝,并用碳纸收集样品,电压为15kV,静电纺丝的针头与碳纸间距为12~15cm,注射流速为60μL/min,温度为21~25℃,相对湿度为80%,制备出纳米纤维;(3)将纳米纤维于300℃空气中氧化,得到HCON材料;(4)将硫和HCON材料混合,于155℃下保温,制备出中空纳米纤维Co3O4/S复合材料。本发明的复合材料能够抑制多硫化物的穿梭效应,提高比容量并具有很好的倍率性能。