本发明公开了一种蛋黄‑蛋壳结构的纳米材料及其制备方法和应用，该方法包含：(1)将硫代硫酸钠加入至无水盐酸‑乙醇溶液中，室温下电磁搅拌，电磁搅拌频率为10～20Hz；(2)向步骤(1)制备的溶液中逐渐滴入MnSO4和KMnO4的混合液，室温下电磁搅拌，电磁搅拌频率为10～20Hz，生成S@MnO2颗粒；其中，所述硫代硫酸钠与MnSO4和KMnO4的摩尔比为2.0：(0.4～0.5)：(2.0～2.5)；(3)分离S@MnO2颗粒，置于惰性气体环境中，在140～160℃下保温，得到蛋黄‑蛋壳S@MnO2复合材料。本发明的方法制备了具有蛋黄‑蛋壳结构的纳米材料，提高了电池循环稳定性，且制备周期短。
